Azanon (nitroxyl, HNO) je vysoce reaktivní sloučenina, jejíž biologická role je stále předmětem diskusí. Jednou z možných cest jeho vzniku je redukce NO biologickými reduktanty. Tyto reakce byly v minulosti zavrhovány kvůli negativnímu redoxnímu potenciálu pro pár NO,H+/HNO. Nedávno se však ukázalo, že přeměna NO na HNO zprostředkovaná vitaminy C, E a aromatickými alkoholy je z chemického hlediska proveditelná. Na základě těchto precedentů jsme se rozhodli studovat reakci NO s thioly jako potenciálními zdroji HNO. Pomocí dvou vzájemně se doplňujících přístupů, zachycení pomocí Mn porfyrinu a elektrochemického senzoru HNO, jsme zjistili, že za anaerobních podmínek jsou alifatické a aromatické thioly (stejně jako selenoly) schopny přeměnit NO na HNO, i když různou rychlostí. Další mechanistická analýza pomocí ab initio metod ukazuje, že reakcí mezi NO a thiolem vzniká volný radikálový adukt RSNOH-, který reaguje s druhou molekulou NO za vzniku HNO a nitrosothiolu. Meziprodukt nitrosothiolu dále reaguje s RSH za vzniku druhé molekuly HNO a RSSR, jak bylo uvedeno dříve

.

Napsat komentář

Vaše e-mailová adresa nebude zveřejněna.