Azanon (nitroxyl, HNO) er en meget reaktiv forbindelse, hvis biologiske rolle stadig er omdiskuteret. En mulig dannelsesvej er NO-reduktion ved hjælp af biologiske reduktanter. Disse reaktioner er historisk set blevet udelukket på grund af det negative redoxpotentiale for NO,H+/HNO-parret. Det er imidlertid for nylig blevet vist, at NO- til HNO-konverteringen, som formidles af C- og E-vitamin og aromatiske alkoholer, er mulig ud fra et kemisk synspunkt. På baggrund af disse fortilfælde besluttede vi at undersøge reaktionen af NO med thioler som potentielle kilder til HNO. Ved hjælp af to komplementære metoder, nemlig indfangning af Mn-porfyrin og en elektrokemisk HNO-sensor, fandt vi, at alifatiske og aromatiske thioler (samt selenoler) under anaerobe forhold er i stand til at omdanne NO til HNO, om end med forskellige hastigheder. Yderligere mekanistisk analyse ved hjælp af ab initio-metoder viser, at reaktionen mellem NO og thiolet producerer et frit radikaladdukt RSNOH-, som reagerer med et andet NO-molekyle for at producere HNO og et nitrosothiol. Nitrosothiol-mellemproduktet reagerer yderligere med RSH for at producere et andet HNO-molekyle og RSSR, som tidligere rapporteret.

Skriv et svar

Din e-mailadresse vil ikke blive publiceret.