L’azanone (nitroxyl, HNO) est un composé hautement réactif dont le rôle biologique est encore sujet à débat. Une des voies possibles de sa formation est la réduction du NO par des réducteurs biologiques. Ces réactions ont été historiquement écartées en raison du potentiel redox négatif du couple NO,H+/HNO. Cependant, la conversion de NO en HNO médiée par les vitamines C, E et les alcools aromatiques a récemment été démontrée comme étant réalisable d’un point de vue chimique. Sur la base de ces précédents, nous avons décidé d’étudier la réaction de NO avec les thiols comme sources potentielles de HNO. En utilisant deux approches complémentaires, le piégeage par une porphyrine Mn et un capteur électrochimique de HNO, nous avons découvert que dans des conditions anaérobies, les thiols aliphatiques et aromatiques (ainsi que les sélénols) sont capables de convertir le NO en HNO, bien qu’à des vitesses différentes. Une analyse mécaniste plus poussée utilisant des méthodes ab initio montre que la réaction entre le NO et le thiol produit un adduit radicalaire RSNOH-, qui réagit avec une seconde molécule de NO pour produire HNO et un nitrosothiol. Le nitrosothiol intermédiaire réagit encore avec le RSH pour produire une seconde molécule de HNO et du RSSR, comme indiqué précédemment.