La azanona (nitroxilo, HNO) es un compuesto altamente reactivo cuyo papel biológico es aún objeto de debate. Una posible ruta para su formación es la reducción del NO por reductores biológicos. Estas reacciones se han descartado históricamente debido al potencial redox negativo para el par NO,H+/HNO. Sin embargo, recientemente se ha demostrado que la conversión de NO a HNO mediada por las vitaminas C, E y los alcoholes aromáticos es factible desde el punto de vista químico. Basándonos en estos precedentes, decidimos estudiar la reacción del NO con tioles como fuentes potenciales de HNO. Utilizando dos enfoques complementarios, el atrapamiento por una porfirina de Mn y un sensor electroquímico de HNO, descubrimos que en condiciones anaeróbicas los tioles alifáticos y aromáticos (así como los selenoles) son capaces de convertir el NO en HNO, aunque a diferentes velocidades. Otros análisis mecanísticos realizados con métodos ab initio muestran que la reacción entre el NO y el tiol produce un aducto radical libre RSNOH-, que reacciona con una segunda molécula de NO para producir HNO y un nitrotiol. El intermedio nitrotiol reacciona además con RSH para producir una segunda molécula de HNO y RSSR, como se informó anteriormente.