Azanon (nitroxyl, HNO) är en mycket reaktiv förening vars biologiska roll fortfarande är omdiskuterad. En möjlig väg för dess bildning är NO-reduktion med biologiska reduktanter. Dessa reaktioner har historiskt sett uteslutits på grund av den negativa redoxpotentialen för paret NO,H+/HNO. Omvandlingen av NO till HNO med hjälp av vitamin C, E och aromatiska alkoholer har dock nyligen visat sig vara möjlig ur kemisk synvinkel. Med utgångspunkt i dessa prejudikat beslöt vi att studera NO:s reaktion med tioler som potentiella källor till HNO. Med hjälp av två kompletterande metoder, fångst av en Mn-porfyrin och en elektrokemisk HNO-sensor, fann vi att alifatiska och aromatiska tioler (liksom selenoler) under anaeroba förhållanden kan omvandla NO till HNO, om än med olika hastighet. Ytterligare mekanistisk analys med ab initio-metoder visar att reaktionen mellan NO och tiolen ger upphov till en fri radikaladdukt RSNOH-, som reagerar med en andra NO-molekyl för att producera HNO och en nitrosotiol. Nitrosotiolintermediären reagerar vidare med RSH för att producera en andra molekyl av HNO och RSSR, som tidigare rapporterats.

Lämna ett svar

Din e-postadress kommer inte publiceras.