アザノン(ニトロキシル、HNO)は非常に反応性の高い化合物で、その生物学的役割はまだ議論のあるところである。 その生成経路として考えられるのは、生体内還元剤によるNOの還元である。 この反応は、NO,H+/HNOのカップルが負の酸化還元電位を持つため、歴史的に廃棄されてきた。 しかし、最近、ビタミンC、E、芳香族アルコールを介したNOからHNOへの変換が、化学的見地から実現可能であることが示されている。 これらの先例に基づき、私たちはHNOの供給源となりうるチオールとの反応を研究することにしました。 Mnポルフィリンによる捕捉とHNO電気化学センサーの2つの相補的なアプローチを用いて、嫌気条件下で脂肪族および芳香族チオール(およびセレノール)が、異なる速度ではあるが、NOをHNOに変換できることを見いだした。 さらに第一原理計算による解析の結果、NOとチオールの反応によりフリーラジカル付加体RSNOH-が生成し、これが第二のNO分子と反応してHNOとニトロソチオールが生成することが分かりました。 ニトロソチオール中間体はさらにRSHと反応し、既報と同様に2分子目のHNOとRSSRを生成する

コメントを残す

メールアドレスが公開されることはありません。