Azanoni (nitroksyyli, HNO) on erittäin reaktiivinen yhdiste, jonka biologinen rooli on edelleen kiistanalainen. Yksi mahdollinen reitti sen muodostumiselle on NO:n pelkistyminen biologisten pelkistimien avulla. Nämä reaktiot on historiallisesti hylätty NO,H+/HNO-parin negatiivisen redox-potentiaalin vuoksi. C- ja E-vitamiinien sekä aromaattisten alkoholien välityksellä tapahtuva NO:n muuttaminen HNO:ksi on kuitenkin hiljattain osoitettu mahdolliseksi kemiallisesta näkökulmasta. Näiden ennakkotapausten perusteella päätimme tutkia NO:n reaktiota tiolien kanssa, jotka ovat mahdollisia HNO:n lähteitä. Käyttämällä kahta toisiaan täydentävää lähestymistapaa, Mn-porfyriinin ja HNO:n sähkökemiallisen anturin avulla, havaitsimme, että anaerobisissa olosuhteissa alifaattiset ja aromaattiset tiolit (sekä selenolit) pystyvät muuttamaan NO:n HNO:ksi, vaikkakin eri nopeuksilla. Mekanistinen analyysi ab initio -menetelmien avulla osoittaa, että NO:n ja tiolin välinen reaktio tuottaa vapaan radikaalin adduktin RSNOH-, joka reagoi toisen NO-molekyylin kanssa tuottaen HNO:ta ja nitrosotiolia. Nitrosotiolin välituote reagoi edelleen RSH:n kanssa tuottaen toisen HNO-molekyylin ja RSSR:n, kuten aiemmin on raportoitu.

Vastaa

Sähköpostiosoitettasi ei julkaista.