30-3B Zuurstofhoudende isoprenoïdeverbindingen
Er is een grote overvloed van zuurstofhoudende isoprenoïdeverbindingen bekend. Van bijzonder belang in de acyclische reeks zijn de alcoholen geraniol, nerol, en linaloöl, en de aldehyden geranial (citral a), neral (citral b), en citronellal:
De alcoholen komen voor in olie van roos en andere bloemenessences. Ze hebben geranium- of rozengeuren en zijn belangrijke parfumingrediënten. De aldehyden hebben een veel sterkere citrusachtige geur en komen voor als hoofd- of bijbestanddeel in veel etherische oliën, zoals citronellaolie, citroenolie, enzovoort.
Monocyclische en bicyclische zuurstofhoudende terpenen omvatten enkele bekende en interessante stoffen zoals menthone en menthol uit pepermuntolie, 1,8-cineole uit eucalyptus, en ascaridole, dat een natuurlijk voorkomend peroxide is uit chenopodiumolie:
Camfoor is een bijzonder bekende bicyclische terpeenketon, die wordt gebruikt in de geneeskunde en als weekmaker voor nitrocellulose (Sectie 20-7):
Voor vele jaren was de voornaamste bron van kamfer de Formosaanse kamferboom. Nu kan kamfer op grote schaal worden gesynthetiseerd uit alfa-pineen. Enkele van de andere soorten in de natuur voorkomende bicyclische ketonen zijn:
Hogere zuurstofhoudende terpenen zijn onder meer de sesquiterpeenalcohol farnesol, die een lelietjes-van-dalengeur heeft en voorkomt in olie van ambrettezaden. Bij zuurdehydratie ontstaat farneseen (tabel 30-1) onder bepaalde omstandigheden, en bisaboleen (een bestanddeel van bergamotolie) onder andere:
Zoals we zullen zien, lijken cyclisatiereacties van dit algemene type belangrijk te zijn in de biosynthese van terpenen. Van 6,7-trans-farnesol is aangetoond dat het een hormonale werking heeft bij sommige insecten. Het regelt de veranderingen van rups naar cocon naar mot.
Twee belangrijke diterpeenalcoholen zijn vitamine A (Sectie 28-7) en fytol, dat voorkomt als een ester van de propaanzuurzijketen van chlorofyl (Figuur 20-6):
De fytylgroep komt ook voor als een zijketen in vitamine K (hoofdstuk 26-2B) en caroteen (hoofdstuk 2-1) heeft vitamine A-activiteit en wordt blijkbaar in het lichaam geoxideerd bij de centrale dubbele binding om één mol vitamine A te geven.
Het diterpeenzuur, abiëtinezuur, is een hoofdbestanddeel van colofonium, dat wordt verkregen als een niet-vluchtig residu bij de vervaardiging van terpentijn door stoomdistillatie van dennenolie of versnipperde dennenstronken. Abiëtinezuur wordt op grote schaal gebruikt in vernissen en als zijn natriumzout in waszepen.
