30-3B Composés isoprénoïdes oxygénés
On connaît une grande profusion de composés isoprénoïdes oxygénés. Dans la série acyclique, les alcools géraniol, nérol et linaloöl, et les aldéhydes géranial (citral a), néral (citral b) et citronellal sont particulièrement importants :
Les alcools se rencontrent dans l’huile de rose et d’autres essences de fleurs. Ils ont des odeurs de géranium ou de rose et sont d’importants ingrédients de parfumerie. Les aldéhydes ont des odeurs d’agrumes beaucoup plus fortes et se retrouvent comme constituants majeurs ou mineurs dans de nombreuses huiles essentielles, comme l’huile de citronnelle, l’huile de citron, etc.
Les terpènes oxygénés monocycliques et bicycliques comprennent certaines substances familières et intéressantes comme la menthone et le menthol de l’huile de menthe poivrée, le 1,8-cinéole de l’eucalyptus et l’ascaridole, qui est un peroxyde naturel de l’huile de chenopodium :
Le camphre est une cétone terpénique bicyclique particulièrement connue, qui a des utilisations en médecine et comme plastifiant de la nitrocellulose (section 20-7):
Pendant de nombreuses années, la principale source de camphre était le camphrier de Formose. Il peut maintenant être synthétisé à grande échelle à partir du \(\alpha\)-pinène. Voici quelques autres types de cétones bicycliques naturelles :
Les terpènes les plus oxygénés comprennent l’alcool sesquiterpénique, le farnesol, qui a une odeur de muguet et que l’on trouve dans l’huile de graines d’ambrette. Par déshydratation acide, il donne du \(\alpha\)-farnesène (tableau 30-1) dans certaines conditions, et du bisabolène (un composant de l’huile de bergamote) dans d’autres:
Comme nous le verrons, les réactions de cyclisation de ce type général semblent être importantes dans la biosynthèse des terpènes. Le 6,7-trans-farnésol s’est révélé avoir une action hormonale chez certains insectes. Il agit pour réguler les changements de la chenille au cocon et au papillon de nuit.
Deux alcools diterpéniques importants sont la vitamine A (section 28-7) et le phytol, qui apparaît comme un ester de la chaîne latérale d’acide propanoïque de la chlorophylle (figure 20-6) :
Le groupe phytyle apparaît également comme chaîne latérale dans la vitamine K\(_1\) (section 26-2B) et le \(\beta\)-Carotène (section 2-1) a une activité de vitamine A et est apparemment oxydé dans le corps au niveau de la double liaison centrale pour donner une mole de vitamine A.
L’acide diterpénique, l’acide abiétique, est un constituant majeur de la colophane, qui est obtenue comme un résidu non volatil dans la fabrication de la térébenthine par distillation à la vapeur d’eau de l’oléorésine de pin ou de souches de pin déchiquetées. L’acide abiétique est largement utilisé dans les vernis et sous forme de son sel de sodium dans les savons à lessive.
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