30-3B Happipitoiset isoprenoidiyhdisteet

Happea sisältäviä isoprenoidiyhdisteitä tunnetaan runsaasti. Asyklisessä sarjassa erityisen tärkeitä ovat alkoholit geranioli, neroli ja linaloöljy sekä aldehydit geranial (sitraali a), neral (sitraali b) ja sitronellaali:

Alkoholit esiintyvät ruusuöljyssä ja muissa kukkaesansseissa. Niillä on geraniumin tai ruusun tuoksu ja ne ovat tärkeitä hajusteiden ainesosia. Aldehydeillä on paljon voimakkaampi sitrushedelmien tuoksu, ja niitä esiintyy pää- tai sivuaineina monissa eteerisissä öljyissä, kuten sitronellaöljyssä, sitruunaöljyssä ja niin edelleen.

Monosyklisiin ja bisyklisiin hapettuneisiin terpeeneihin kuuluu joitakin tuttuja ja mielenkiintoisia aineita, kuten mentoni ja mentoli piparminttuöljystä, 1,8-sineoli eukalyptuksesta ja askaridoli, joka on luonnossa esiintyvä peroksidi chenopodiumöljystä:

Kamferi on erityisen tunnettu bikyylinen terpeeniketoni, jota käytetään lääketieteessä ja nitroselluloosan pehmittimenä (jakso 20-7):

Kampferin pääasiallinen lähde oli vuosia Formosan kamferipuu. Nyt sitä voidaan syntetisoida suuressa mittakaavassa \(\alfa\)-pineenistä. Seuraavassa on joitakin muita luonnossa esiintyviä bikyylisiä ketoneja:

Korkeamman happipitoisuuden omaaviin terpeeneihin kuuluu mm. seskviterpeenialkoholi farnesoli, jolla on liljan tuoksu ja jota esiintyy ambrette-siemenöljyssä. Hapolla dehydratoitaessa siitä syntyy joissakin olosuhteissa \(\alfa\)-farneseenia (taulukko 30-1) ja toisissa olosuhteissa bisaboleenia (bergamottiöljyn komponentti):

Kuten tulemme näkemään, tämäntyyppiset yleiset syklisoitumisreaktiot näyttäisivät olevan tärkeitä terpeenien biosynteesissä. 6,7-trans-farnesolilla on osoitettu olevan hormonaalista vaikutusta joissakin hyönteisissä. Se säätelee muuttumista toukasta kotelosta koiksi.

Kaksi tärkeää diterpeenialkoholia ovat A-vitamiini (jakso 28-7) ja fytoli, joka esiintyy klorofyllin propaanihapon sivuketjun esterinä (kuva 20-6):

Fytyyliryhmä esiintyy myös sivuketjuna K\(_1\)-vitamiinissa (jakso 26-2B) ja \(\(\beta\)-karoteenissa (jakso 2-1), jolla on A-vitamiinin aktiivisuus ja joka ilmeisesti hapettuu elimistössä keskeisen kaksoissidoksen kohdalla yhdeksi mooliksi A-vitamiinia.

Diterpeenihappo, abietiinihappo, on tärkein ainesosa kolofonissa, jota saadaan haihtumattomana jäännöksenä tärpätin valmistuksessa höyrytislaamalla männyn öljyhartsista tai männyn murskatuista kannoista. Abietiinihappoa käytetään laajalti lakoissa ja sen natriumsuolana pyykkisaippuoissa.