30-3B Sauerstoffhaltige isoprenoide Verbindungen
Eine große Fülle von sauerstoffhaltigen isoprenoiden Verbindungen ist bekannt. Von besonderer Bedeutung in der acyclischen Reihe sind die Alkohole Geraniol, Nerol und Linaloöl sowie die Aldehyde Geranial (Citral a), Neral (Citral b) und Citronellal:
Die Alkohole kommen in Rosenöl und anderen Blütenessenzen vor. Sie riechen nach Geranien oder Rosen und sind wichtige Bestandteile von Parfüms. Die Aldehyde riechen viel stärker nach Zitrusfrüchten und kommen als Haupt- oder Nebenbestandteile in vielen ätherischen Ölen vor, z. B. in Zitronenöl, Zitronenöl usw.
Monozyklische und bizyklische sauerstoffhaltige Terpene umfassen einige bekannte und interessante Substanzen wie Menthon und Menthol aus Pfefferminzöl, 1,8-Cineol aus Eukalyptus und Ascaridol, ein natürlich vorkommendes Peroxid aus dem Chenopodiumöl:
Kampfer ist ein besonders bekanntes bicyclisches Terpenketon, das in der Medizin und als Weichmacher für Nitrocellulose verwendet wird (Abschnitt 20-7):
Viele Jahre lang war die Hauptquelle für Kampfer der Kampferbaum in Formos. Heute kann er in großem Maßstab aus \(\alpha\)-Pinen synthetisiert werden. Einige andere Arten von natürlich vorkommenden bicyclischen Ketonen sind:
Zu den höher sauerstoffhaltigen Terpenen gehört der Sesquiterpenalkohol Farnesol, der nach Maiglöckchen riecht und in Ambrette-Samenöl vorkommt. Bei saurer Dehydratisierung entsteht unter bestimmten Bedingungen \(\alpha\)-Farnesen (Tabelle 30-1) und unter anderen Bedingungen Bisabolen (ein Bestandteil des Bergamotteöls):
Wie wir sehen werden, scheinen Zyklisierungsreaktionen dieses allgemeinen Typs in der Terpenbiosynthese wichtig zu sein. Das 6,7-trans-Farnesol hat bei einigen Insekten nachweislich eine hormonelle Wirkung. Es reguliert den Übergang von der Raupe zum Kokon zur Motte.
Zwei wichtige Diterpenalkohole sind Vitamin A (Abschnitt 28-7) und Phytol, das als Ester der Propansäure-Seitenkette des Chlorophylls auftritt (Abbildung 20-6):
Die Phytylgruppe kommt auch als Seitenkette in Vitamin K vor (Abschnitt 26-2B) und \(\beta\)-Carotin (Abschnitt 2-1) hat Vitamin-A-Aktivität und wird offenbar im Körper an der zentralen Doppelbindung zu einem Mol Vitamin A oxidiert.
Die Diterpensäure Abietinsäure ist ein Hauptbestandteil von Kolophonium, das als nichtflüchtiger Rückstand bei der Herstellung von Terpentin durch Wasserdampfdestillation von Kiefernoleoresin oder geschredderten Kiefernstümpfen gewonnen wird. Abietinsäure wird in großem Umfang in Lacken und als ihr Natriumsalz in Waschseifen verwendet.
