Azanona (nitroxil, HNO) é um composto altamente reativo cujo papel biológico ainda é motivo de debate. Uma possível via para a sua formação é a redução do NO por redutores biológicos. Essas reações têm sido historicamente descartadas devido ao potencial redox negativo para o casal NO,H+/HNO. Entretanto, a conversão de NO para HNO mediada pelas vitaminas C, E, e álcoois aromáticos tem se mostrado recentemente viável do ponto de vista químico. Com base nesses precedentes, decidimos estudar a reação do NO com os tióis como fontes potenciais de HNO. Usando duas abordagens complementares, a armadilhagem por uma porfirina Mn e um sensor eletroquímico de HNO, descobrimos que sob condições anaeróbicas os tióis alifáticos e aromáticos (assim como os selenóis) são capazes de converter NO em HNO, embora em taxas diferentes. Uma análise mecanicista adicional usando métodos ab initio mostra que a reação entre o NO e o tiol produz um RSNOH- radical livre, que reage com uma segunda molécula de NO para produzir HNO e um nitrosothiol. O nitrosothiol intermediário reage ainda mais com RSH para produzir uma segunda molécula de HNO e RSSR, como relatado anteriormente.