30-3B Composti isoprenoidi ossigenati
Si conosce una grande profusione di composti isoprenoidi contenenti ossigeno. Di particolare importanza nella serie aciclica sono gli alcoli geraniolo, nerolo e linaloöl, e le aldeidi geranial (citral a), neral (citral b) e citronellal:
Gli alcoli si trovano nell’olio di rosa e in altre essenze di fiori. Hanno odori di geranio o di rosa e sono importanti ingredienti per i profumi. Le aldeidi hanno odori di agrumi molto più forti e si trovano come componenti maggiori o minori in molti oli essenziali, come l’olio di citronella, l’olio di limone e così via.
Terpeni ossigenati monociclici e biciclici includono alcune sostanze familiari e interessanti come il mentone e il mentolo dell’olio di menta piperita, l’1,8-cineolo dell’eucalipto e l’ascaridolo, che è un perossido naturale dell’olio di chenopodio:
La canfora è un terpene chetone biciclico particolarmente noto, che ha usi in medicina e come plastificante per la nitrocellulosa (Sezione 20-7):
Per molti anni, la fonte principale di canfora era l’albero della canfora di Formosan. Ora può essere sintetizzata su larga scala dal \(\alfa\)-pinene. Alcuni degli altri tipi di chetoni biciclici presenti in natura seguono:
Terpeni più ossigenati includono l’alcol sesquiterpenico, il farnesolo, che ha un odore di mughetto e si trova nell’olio di semi di ambretta. Alla disidratazione acida dà \(\alfa\)-farnesene (Tabella 30-1) in alcune condizioni, e bisabolene (un componente dell’olio di bergamotto) in altre:
Come vedremo, reazioni di ciclizzazione di questo tipo generale sembrano essere importanti nella biosintesi terpenica. Il 6,7-trans-farnesolo ha dimostrato di avere un’azione ormonale in alcuni insetti. Agisce per regolare i cambiamenti da bruco a bozzolo a falena.
Due importanti alcoli diterpenici sono la vitamina A (sezione 28-7) e il fitolo, che si presenta come un estere della catena laterale dell’acido propanoico della clorofilla (Figura 20-6):
Il gruppo phytyl appare anche come catena laterale nella vitamina K\(_1\) (Sezione 26-2B) e \(\beta\)-Carotene (Sezione 2-1) ha attività vitaminica A e apparentemente è ossidato nel corpo al doppio legame centrale per dare una mole di vitamina A.
L’acido diterpene, l’acido abietico, è uno dei principali costituenti della colofonia, che si ottiene come residuo non volatile nella fabbricazione della trementina per distillazione a vapore dell’oleoresina di pino o di ceppi di pino triturati. L’acido abietico è ampiamente usato nelle vernici e come suo sale di sodio nei saponi da bucato.
