30-3B Compostos Isoprenoides Oxigenados
Sabe-se uma grande profusão de compostos isoprenoides contendo oxigênio. De particular importância na série acíclica são os álcoois geraniol, nerol, e linaloöl, e os aldeídos geranial (citral a), neral (citral b), e citronelal:
Os álcoois ocorrem em óleo de rosas e outras essências florais. Eles têm odores de gerânio ou rosas e são ingredientes importantes de perfume. Os aldeídos têm odores cítricos muito mais fortes e ocorrem como constituintes maiores ou menores em muitos óleos essenciais, tais como óleo de citronela, óleo de limão, e assim por diante.
Terpenos oxigenados monocíclicos e bicíclicos incluem algumas substâncias familiares e interessantes como mentol e mentol de óleo de hortelã-pimenta, 1,8-cineole de eucalipto e ascaridole, que é um peróxido natural do óleo de chenopodium:
Cânfora é uma cetona terpénica bicíclica particularmente conhecida, que tem utilizações em medicina e como plastificante da nitrocelulose (Secção 20-7):
Durante muitos anos, a principal fonte de cânfora foi a árvore de cânfora Formosan. Ela agora pode ser sintetizada em grande escala a partir do pineno. Alguns dos outros tipos de cetonas cíclicas naturais seguem:
Terpenos oxigenados superiores incluem o álcool sesquiterpeno, farnesol, que tem um odor a lírio-do-vale e ocorre em óleo ambretado. Na desidratação ácida ele dá \(alfa)-farneseno (Tabela 30-1) sob algumas condições, e bisaboleno (um componente do óleo de bergamota) sob outras:
Como veremos, reações de ciclização deste tipo geral parecem ser importantes na biossíntese do terpeno. Foi demonstrado que o 6,7-trans-farnesol tem ação hormonal em alguns insetos. Ele age para regular as mudanças de lagarta para casulo e traça.
Dois álcoois diterpenos importantes são a vitamina A (secção 28-7) e o ftol, que ocorre como um éster da cadeia lateral do ácido propanóico da clorofila (Figura 20-6):
O grupo fitotilo aparece também como uma cadeia lateral na vitamina K\(_1\) (Secção 26-2B) e o \beta)-Caroteno (Secção 2-1) tem actividade de vitamina A e aparentemente é oxidado no corpo na dupla ligação central para dar uma molécula de vitamina A.
O ácido diterpeno, ácido abiético, é um constituinte importante do colofónia, que é obtido como um resíduo não volátil na fabricação de terebintina por destilação a vapor de oleorresina de pinheiro ou cepos de pinheiro triturados. O ácido abiético é usado extensivamente em vernizes e como seu sal de sódio em sabões de lavanderia.
