Alkyl ester

Methyl esterii se prepară cel mai frecvent prin reacții catalizate de acizi cu metanol. Principalul avantaj al acestei metode este esterificarea concomitentă a acizilor liberi și transesterificarea celor legați. Catalizatorii cel mai des utilizați sunt BF3, HCl și H2SO4, de obicei sub formă de soluții de 14%, 5% și, respectiv, 2%. Reacția este mai rapidă cu BF3, necesitând ca amestecul să fie fiert timp de 2 minute pentru acizii liberi și 30-60 de minute pentru lipide. Cu HCl și H2SO4 este nevoie de aproximativ de două ori mai mult timp. Concentrația mai mare de BF3 utilizată în comparație cu ceilalți catalizatori poate fi responsabilă nu numai de reacția mai rapidă, ci și de degradarea parțială a acizilor nesaturați și de formarea artefactelor raportate. Aceste probleme pot fi reduse prin saponificarea prealabilă cu KOH metanolic, urmată de reesterificarea acizilor liberi formați în condiții blânde. Mai multe metode oficiale se bazează pe această procedură.

Substituirea încălzirii convenționale prin iradiere cu microunde poate reduce substanțial timpii de reacție și degradarea lipidelor. Astfel, folosind reactivul BF3-metanol, un timp de reacție de 30 s a fost suficient pentru transesterificarea majorității lipidelor în esterii metilici ai acizilor grași (FAME) ai acestora, cu o oxidare mai mică a speciilor nesaturate.

Reacțiile catalizate de baze sunt utilizate pe scară largă pentru transesterificarea lipidelor deoarece se desfășoară mai rapid decât cele în mediu acid, fără degradarea acizilor grași nesaturați. Cu toate acestea, ele nu esterifică acizii grași liberi. Cei mai frecvent utilizați reactivi sunt soluțiile metanolice de NaOCH3 sau KOH. Transmetilarea lipidelor este de obicei completă în 5 minute la temperatura camerei.

Bazele organice puternice pot fi utilizate în mod similar și posedă marele avantaj de a forma săruri care, spre deosebire de analogii lor anorganici, pot fi pirolizate în esteri metilici la temperaturile ridicate ale unui port de injecție GC. Acest lucru permite determinarea simplă, într-o singură etapă, atât a acizilor liberi, cât și a celor legați. Bazele organice care au fost recomandate pentru astfel de conversii pirolitice includ hidroxizi de (m-trifluorometilfenil)-trimetilamoniu, trimetilfenilamoniu și trimetilsuloniu. Cel din urmă reactiv necesită cea mai scăzută temperatură de piroliză și generează subproduse inofensive. Se adaugă pur și simplu la soluția de probă, se amestecă și se injectează.

Esterificarea acizilor liberi cu diazometan se realizează rapid, cu randament ridicat, în condiții blânde, cu reacții secundare minime. Au fost dezvoltate microechipamente, reactivi și proceduri speciale care permit manipularea sa relativ sigură, în ciuda naturii sale toxice și explozive. Alți reactivi de interes includ cloroformiții de alchil care pot esterifica acizii liberi chiar și în prezența unei cantități considerabile de apă (40%). Un alt reactiv, dimetilformamida dimetilacetal, poate fi pur și simplu amestecat cu proba de acid și injectat în GC; reacția are loc în portul de injecție fierbinte. Sărurile de argint sau de potasiu ale acizilor pot fi transformate în esteri cu iodură sau sulfat de metil. Au fost raportate multe alte reacții.

Acizii cu lanț scurt sunt frecvent derivatizați în esteri superiori cu butanol sau izopropanol și catalizatori acizi pentru a atenua pierderile datorate volatilității și solubilității substanțiale în apă. De asemenea, pot fi utilizați diazoalcani superiori dacă esterii metilici sunt prea volatili.

Enantiomerii acizilor carboxilici optic activi au fost separați în urma esterificării catalizate de un acid cu un alcool chiral, cum ar fi S(+)-2-butanol, R(-)-2-octanol sau (-)-metanol sau transesterificarea cu metilat de sodiu. Esterii diastereometrici au fost, de asemenea, preparați din acizi optic activi prin reacție cu O-(-)-menthyl-N,N-diisopropylisourea.

Esterii sililici și alchilici de mai sus sunt cel mai frecvent detectați cu ajutorul unui detector de ionizare a flăcării (FID). Cu toate acestea, se poate obține o sensibilitate mai mare prin formarea de esteri sililici halogenați, de exemplu clorometildimetilsililici, și monitorizarea cu un detector cu captare de electroni (ECD). În mod similar, cantități foarte mici de acizi volatili pot fi detectate prin intermediul esterilor lor de pentafluorobenzil (PFB) cu un ECD. Derivații speciali pentru acest detector includ esterii de 2-cloroetil și tricloroetil.

.